根据相关规定，首次办理往来港澳通行证需提交以下材料：

1、填写完整的《中国公民出入境证件申请表》，申请表上贴有申请人近期正面免冠彩色照片（48X33mm、背景为白色）。

2、交验申请人居民身份证原件，申请人未满 16 周岁，也可交验居民户口簿；军人应交验军人身份证明，上述身份证件须留存复印件或者电子扫描图片。

3、按规定提交或者核验指纹信息。

4、按规定提交或者核验以下与申请事由相应的证明材料：

- 登记备案的国家工作人员，须提交本人所属工作单位或者上级主管单位按照人事管理权限审批后出具的《关于同意XXX申办出入境证件的函》。

- 现役军人，须提交本人的身份证明及复印件，以及具有审批权的军队系统主管部门出具的《关于同意XXX申办出入境证件的函》。

- 未满 16 周岁的申请人，还应交验监护关系证明（如出生证明、户口簿等），交验监护人居民身份证原件；监护人委托他人陪同的，还须提交监护人的委托书，以及陪同人的居民身份证原件**。

- 广东省户籍居民，除提交上述第 1、2 项的申请材料外，按需提交本省户籍居民身份证明。

- 广东省外户籍居民，除提交上述第 1、2 项，按需提交本省户籍居民身份证明外，还须提交以下与申请事由相应的证明材料：

- 就业人员（登记备案国家工作人员除外），须提交社保部门出具的在就业地连续一年以上缴纳社会保险的证明；就学人员，须提交就读院校出具的在学证明；配偶、子女，须提交居住地公安机关出具的居住满 6 个月（含）以上的证明**（即办理《居住证》，由居住地派出所出具），如其户口簿不能证明亲属关系，则需提交其他证明材料。

- 高级人才类，须提交相应的高级人才认定证明材料。

5、现役军人、登记备案的国家工作人员，应当提交本人所属单位或者上级主管单位按照人事管理权限审批后出具的《关于同意XXX申办出入境证件的函》。

建议参考：

1、申请人须本人提出往来港澳通行证和签注申请，但有下列情形之一的，按照相应规定提交申请：

- 未满 16 周岁人员申请往来港澳通行证的，由监护人或者监护人委托他人陪同申请，监护人应当提交监护证明（如出生证明、户口簿等）、居民身份证等身份证明并留存复印件；监护人委托他人陪同的，还须提交委托书以及陪同人的居民身份证等身份证明并留存复印件。

- 已持有效往来港澳通行证，在原往来港澳通行证或者原签注申请受理部门申请签注的，可以委托他人代为申请，委托他人代为申请的，委托人须出具委托书，被委托人须交验本人居民身份证原件，并提交复印件，申请人在港澳地区的，不得委托他人代为申请。

- 定居国外的中国公民来内地后申请往来港澳通行证和签注，由其定居国外的中国公民或者国内亲属向定居国外的中国公民常住户口所在地公安机关出入境管理部门提出申请。

2、公安机关出入境管理部门作出批准申请人往来港澳通行证和签注的决定后，制作往来港澳通行证并将证件送达申请人，申请人在提交申请时，已持有有效往来港澳通行证的，往来港澳通行证的剩余有效期应长于所需申请签注的有效期 30 天以上，公安机关出入境管理部门不为其签发有效期长于 30 天的短期签注。

相关法条：

1、《中国公民因私事往来香港地区或者澳门地区的暂行管理办法》

2、《中华人民共和国出境入境管理法》

3、《中华人民共和国普通护照和出入境通行证签发管理办法》

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