起诉离婚时，想要最有效，需要注意以下几点：
1、明确起诉理由：根据《民法典》第一千零七十九条，夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼，人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚，起诉离婚的理由必须是夫妻感情确已破裂。
2、准备充分证据：起诉离婚需要提供充分的证据来支持自己的主张，如夫妻感情破裂的证据、财产状况的证据、子女抚养的证据等，证据越充分，越有利于自己的诉讼请求得到支持。
3、选择合适的法院：根据《民事诉讼法》的规定，离婚案件由被告住所地人民法院管辖；被告住所地与经常居住地不一致的，由经常居住地人民法院管辖，需要选择被告住所地或经常居住地的人民法院进行起诉。
4、注意诉讼时效：根据《民法典》第一千零八十八条，夫妻一方因抚育子女、照料老年人、协助另一方工作等负担较多义务的，离婚时有权向另一方请求补偿，另一方应当给予补偿，请求补偿的具体方法由双方协议；协议不成的，由人民法院判决，在离婚时，如果一方因为抚育子女、照料老年人等原因负担了较多的义务，有权向另一方请求补偿，请求补偿的诉讼时效为三年，自离婚之日起计算。
5、委托专业律师：如果自己对法律知识不熟悉，可以委托专业律师代理自己的诉讼，律师可以帮助自己分析案件情况，制定诉讼策略，提高诉讼的成功率。
相关法条：
《民法典》
第一千零七十九条 夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。
人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚。
有下列情形之一，调解无效的，应当准予离婚：
（一）重婚或者与他人同居；
（二）实施家庭暴力或者虐待、遗弃家庭成员；
（三）有赌博、吸毒等恶习屡教不改；
（四）因感情不和分居满二年；
（五）其他导致夫妻感情破裂的情形。
一方被宣告失踪，另一方提起离婚诉讼的，应当准予离婚。
经人民法院判决不准离婚后，双方又分居满一年，一方再次提起离婚诉讼的，应当准予离婚。
第一千零八十八条 夫妻一方因抚育子女、照料老年人、协助另一方工作等负担较多义务的，离婚时有权向另一方请求补偿，另一方应当给予补偿，具体办法由双方协议；协议不成的，由人民法院判决。
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